政和别称熊城，位于南平市东部，建县前隶属宁德县。熊城源于县治后门主山常有黄熊出现，当地士人认为那是祥瑞的象征，所以命名后门主山为熊山，县城为熊城。

五代后晋天福六年即闽永隆三年（941年），闽国析宁德县北部地置关隶镇（治今镇前镇），驻以重兵，抵御吴越国。

北宋咸平三年(1000年)，升宁德县关隶镇为关隶县，并脱离宁德改隶属建宁军（治今建瓯），辖地增加建安县（今建瓯）东北部5里，县治移到黄熊山麓（今熊山镇）。

对政和建县前的隶属关系，民国《福建通志》有不同的看法，称“政和县本建安县东境地”。认为“明弘治《八闽通志》以关隶镇为宁德地，不知何所本。宁德去政和太远，中隔罗源、连江、古田，今不从。”

北宋政和五年(1115年)，改关隶县为政和县。相传，政和乃因茶得名。这年，关隶县进贡白毫银针茶，爱茶懂茶的宋徽宗赵佶在品尝后龙颜大悦，下诏将“政和”年号赐给关隶县作为县名，是中国唯一因白茶而获皇帝赐年号为名的县。“政和”寓意政通人和。

1960年2月，政和、松溪两县合并称松政县（县治松溪），属福安专区。1962年8月，恢复松溪、政和两县建制。1970年7月，两县再度合并为松政县，复属南平专区。1975年3月，又恢复政和、松溪两县建制，属建阳地区(今南平市)。